《口是心非》讲述了英国军情六处前特工雷（克里夫•欧文 饰）的故事。离开军情部门后，他转行成为一名商业间谍，并在一次酒会上遇见了曾任美国中情局特工的克莱尔（茱莉亚•罗伯茨 饰）。然而，克莱尔却故意装作不认识他，这反而激起了雷的好奇心。经过一番纠缠，雷终于说服克莱尔与自己共度一夜，却没想到被她下药迷倒，重要文件也随之被偷走。雷醒悟后才发现，克莱尔此时已经为他的竞争对手效力。
愤怒不已的雷在一次接头任务中再次发现克莱尔的身影，便不顾命令将她拦下。出乎意料的是，克莱尔竟然正是此次任务的接头人。由于雷的贸然行动，两人的碰面最终不欢而散，但他们之间的纠葛并没有就此结束。随着两人分别卷入两家竞争公司的商业争斗，他们为了窃取情报彼此较量、互设圈套，针锋相对之中也逐渐擦出了爱情的火花。
